近年來,全球光伏產(chǎn)業(yè)不斷擴大,基于晶體硅太陽能電池光伏組件含有大量有價元素(鋁、硅、銀、銅、錫等),含有少量鉛,丟棄填埋會造成一定的資源浪費和環(huán)境污染,回收具有重要的環(huán)境和經(jīng)濟價值。
2010年中國光伏市場 隨著年的快速發(fā)展,每年都有大量的光伏組件安裝。根據(jù)光伏組件20-25年的使用壽命,光伏組件報廢的**個高峰將在未來10年內(nèi)迎來。
光伏組件的結構組成
晶硅組件的標準質(zhì)量約為20 kg,基本結構包括太陽能電池、有機封裝層、蓋板玻璃、背板、外框和接線盒,其中,蓋板玻璃、背板與太陽電池間都是通過一層有機物封裝層黏合。
太陽能電池是整個光伏組件的核心,質(zhì)量占整個光伏組件的4% 主要成分包括硅、銀、銅、鋁等有價金屬。光伏組件中銀的質(zhì)量分數(shù)約為(350~600)×幾乎與美國高品位銀礦的質(zhì)量分數(shù)(800~1 100)×10-6)相當。
光伏封裝層*常用的材料是EVA,EVA 它還可以保護電池組中的硅晶片免受外界環(huán)境的影響,延長太陽能電池的使用壽命。
蓋板玻璃主要用于保護太陽能電池,降低反射率,一般為透光性好、機械性能好、強度高、鐵含量低的鈉鈣硅玻璃。
背板在組件中起到密封、絕緣、防潮、保護太陽能電池的作用,主要有氟背板、玻璃背板和有機透明背板。
廢光伏組件各成分的質(zhì)量分數(shù)大致如下:
1000 kg 廢光伏組件中各成分的質(zhì)量分數(shù)
廢晶硅光伏組件的回收大致分為組件拆卸和組件回收兩部分。
一、組件拆卸
光伏組件的結構是玻璃?EVA?太陽電池?EVA?背板或玻璃的三明治結構,除了框架和接線盒。拆卸過程包括拆卸外框和接線盒,拆卸EVA將蓋板玻璃和背板分開兩步。
1. 拆下外框和接線盒
外框和接線盒依靠人工或自動化機械從退役光伏組件上拆卸,目前的拆卸技術基本成熟。隨著行業(yè)的快速發(fā)展,早期常用的人工拆卸方法難以滿足大型退役組件拆卸的需要。
法國Roosset 公司開發(fā)了自動光伏組件分選生產(chǎn)線,包括自動框架拆卸機、材料分選機等設備,自動化程度高,可節(jié)省大量勞動力成本,但設備成本高。
2. EVA封裝層與蓋板玻璃和背板剝離
EVA 封裝層與蓋板玻璃和背板的剝離強度較大( 一般大于30 N/cm),人工機械不能剝離。 溶劑溶解和熱處理通常采用分離法。
(1)溶劑溶解法
溶劑溶解法是用溶劑浸泡去除鋁外框、接線盒和背板的光伏組件,使蓋板玻璃與太陽能電池分離。
溶劑溶解法的優(yōu)點是對太陽能電池的損壞較小, 硅晶片有望無損回收。通過這種回收方法,硅的回收利用率一般可以達到90%以上,具有一定的應用前景。
在實際應用中,溶劑溶解法存在溶劑消耗大、溶解率低、溶解時間長、廢液處理困難等缺點,只能小規(guī)模應用。
(2)熱處理法
熱處理是指有機封裝層的加熱EVA軟化、剝離或分解蓋板玻璃和太陽能電池的目的。
通過熱解 460~570 ℃熱解有氧或無氧氣氛EVA,去除率在99%以上,有EVA去除率高,使用化學品少,能適應大規(guī)模、工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點。
熱解也存在一些不足,如局部過熱容易導致電池碎片破裂,不能保持硅電池的完整性,電池表面會殘留少量有機物,影響產(chǎn)品的純度。
基于熱場勻流熱解 EVA 通過控制熱場均勻分布,分離硅光伏組件的方法可以有效去除EVA目前已能實現(xiàn)小規(guī)模應用。
二、成分回收
(1)物理法
太陽能電池主要通過物理切割、錘擊、擠壓和研磨破碎成小顆粒,然后通過篩分選擇不同粒徑的顆粒EVA 熱處理粘合劑的成分,以回收玻璃、硅和金屬。
通過轉(zhuǎn)子破碎機破碎后的顆粒粒徑為 0.08~8.00 mm,然后用篩網(wǎng)篩分。顆粒粒徑在1 mm通常包含上述成分 EVA,因此,粒徑較大的成分需要在650 ℃熱處理一次。粒徑較小的部分一般為玻璃、硅和金屬,玻璃集中在粒徑較小的部分 0.4~ 1.0 mm 在成分中,金屬成分的粒徑集中在 0.08~0.40 mm。
該方法設備單一,成本低,玻璃回收率85%以上,粒徑篩分的金屬純度低,需要濕冶金工藝純化。
(2)化學法
為了獲得高純度的金屬和硅,太陽能電池可以用化學試劑處理,金屬單質(zhì)可以通過濕冶金提取,硅片也可以凈化成光伏工業(yè)的原料。
**步是浸泡濕法,用各種化學試劑將太陽能電池表面的金屬浸泡在溶液中,去除反層和發(fā)射極。
從酸浸出的浸出液中可以得到 Cu,Ag,Al 和 Pb 溶液。分離提取方法包括置換法、沉淀還原法和電解還原法。
硅和金屬的化學回收
化學回收方法能有效分離和回收光伏組件中的有價元素,適應大規(guī)模工業(yè)應用,但會產(chǎn)生一定的廢水、廢氣和廢渣,成本高。
總的來說, 組件拆卸過程包括2個步驟:機械拆卸外框和接線盒,拆卸EVA分離蓋板玻璃和背板。 關鍵步驟是去除EVA、主要方法是溶劑溶解法和熱處理法。
組件組件回收的方法一般分為物理回收和化學回收。物理方法對環(huán)境友好,對設備要求不高。但物理回收的成分純度較低,影響產(chǎn)品的價值?;瘜W回收方法可以有效地分離和回收光伏組件中的有價元素,但成本較高。
目前,國內(nèi)外退役光伏組件的回收處理工藝較少。我們預測,從環(huán)境保護和經(jīng)濟的角度來看,光伏組件的回收將是未來的增長市場。
參考資料:廢光伏組件回收技術研究進展-周哲
艾可編輯:艾可
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